2025-08-09 04:31:04
在工業安全領域,設備過熱是引發火災、爆炸等事故的核心隱患。當前主流可逆熱致變色纖維(RTFs)因變色溫度閾值低(多低于100°C)和熱穩定性差,難以滿足新能源設備、電子元件等中高溫場景(120~180°C)的實時溫度可視化預警需求。尤其如鋰電池熱失控前,若能在溫度突破臨界點時發出視覺警報,將極大提升事故預防能力。因此,開發兼具高溫穩定性與顯著變色性能的RTFs成為工業安全生產的迫切需求。
近期,蘇州大學李戰雄教授團隊創新性地提出基于TiO?@AgI復合材料的可逆熱致變色有機硅纖維(TSIF)。該材料通過高溫空氣誘導交聯技術,將具有光穩定性的TiO?@AgI納米復合物均勻分散于三元有機硅紡絲液中制備而成。其中最優樣品TiO?@AgI1·1@SiF-2在135.4°C條件下實現顯著的白-亮黃色變(色差ΔE=25.72),經歷170次熱循環后仍保持變色性能,拉伸強度達9.89~11.33 MPa,且經500次拉伸無衰減。其優異的生物相容性、抗菌性及耐酸堿性,為中高溫設備預警提供了全新的解決方案。
團隊首創高溫空氣誘導交聯法制備TSIF(圖1a)。以含苯環的苯基乙烯基硅油(End-?PMPS?)為主體,添加15%側鏈乙烯基硅油(Side-?PMPS?)優化交聯網絡,使拉伸強度提升10倍。鉑催化劑在高溫下激活硅氫加成反應,221°C噴絲孔道中瞬時固化成型(圖1b)。所得纖維直徑均勻(300±14 μm),熱穩定性卓越:初始分解溫度超400°C,5%質量損失點達421.27°C(圖1c)。紅外光譜證實Si-CH=CH?特征峰消失,表明交聯結構形成(圖1d)。纖維可制成織物,在150°C環境下織物表面的“SZDX”字樣由白變黃(圖1f),為智能紡織品的開發提供了新思路。
圖1. a) TSIF制備原理及查克-哈羅德理論; b) 自然光下TSIF的圖像與直徑; c) SiF、AgI@SiF和TSIF的熱重(TG)與微分熱重(DTG)曲線; d) SiF、AgI@SiF和TSIF的傅里葉變換紅外光譜(FT-IR); e) TSIF的元素分布圖; f) TSIF縫制在織物上的圖案在常溫與中高溫下的對比。
TiO?@AgI復合物是纖維實現變色的核心材料(圖2a-b)。原位XRD測試結果顯示:在120~140°C溫度范圍內,AgI發生β→α相變(圖2d-e),引發帶隙從2.88 eV降至2.72 eV(圖2h),材料從反射可見光(白色)轉為選擇性吸收藍紫光(黃色)。TiO?的引入帶來兩大優勢:一是納米尺寸效應與界面作用顯著降低相變溫度(純AgI相變焓6.27 kJ·mol?1 → 復合物0.64 kJ·mol?1,圖2j);二是形成異質結抑制AgI光分解(圖2k)。純AgI紡絲液光照15分鐘即變黑,而復合物溶液保持穩定,解決了銀鹽類材料的光敏感缺陷。
圖2. a) AgI、TiO?和TiO?@AgI1·1的紫外-可見漫反射光譜(UV-vis DRS); b) TiO?@AgI1·1的X射線衍射(XRD)圖譜; d,e) TiO?@AgI1·1在不同溫度下的原位XRD圖譜; f) 純AgI與TiO?@AgI1·1的差示掃描量熱(DSC)曲線; g) 變色機制示意圖; h) TiO?@AgI1·1在不同溫度下的Tauc曲線; i) TiO?@AgI1·1的晶格間距與選區電子衍射(SAED)圖; j) TiO?@AgI1·1與AgI的相變焓(ΔH); k) 純AgI與TiO?@AgI1·1紡絲液的穩定性及AgI@SiF的變色情況。
TSIF兼具柔韌性與高強度(圖3a-e):可打結、編織(疏水角138°),單纖維輕松提拉100 g砝碼。正交實驗優化TiO?@AgI粒徑分布(圖3g-h),確定球磨速度為關鍵因素。添加2 wt% TiO?@AgI1·1時,顆粒均勻分散于交聯網絡之中(圖3f),拉伸強度達0.92 cN·tex?1(圖3i-j);TiO?@AgI1·1濃度增至4.5 wt%則出現團聚,強度下降(圖3l)。循環拉伸測試顯示,500次100%伸長后纖維強度保持率為94.55%(圖3k),遠超已報道的PDMS基纖維。
圖3. a) TSIF可打結、輕質、易纏繞且低密度; b) TSIF的良好延展性; c) TSIF的可編織性及TSIF織物的疏水性測試; d) TSIF的負載能力; e) TSIF與碳纖維的導電性對比; f) TSIF內部結構簡圖; g) 正交試驗中TiO?@AgI1·1@SiF-2的拉伸強度; h) 試驗3條件下TiO?@AgI1·1的粒徑分布; i) TiO?@AgI1·1添加量對纖維強度的影響; j) TiO?@AgI1·1@SiF-2的應力-應變曲線; k) TiO?@AgI1·1@SiF-2的循環拉伸測試; l) TiO?@AgI1·1@SiF-2與TiO?@AgI1·1@SiF-4.5斷裂截面對比。
TiO?@AgI1·1@SiF-2在20~150°C的溫度范圍內呈現出最優的變色性能(ΔE=25.72,圖4a-b),其熱導率達0.2054 W/(m·K),在170°C熱臺上于21秒內完成白→黃轉變(圖4c),170次冷熱循環后仍保持變色能力(ΔE=15.56,圖4d-f),循環后期出現粉色調偏移(圖4e),源于Ag納米粒子表面等離子共振效應(圖4g),但未影響纖維的核心預警功能。材料對135~136°C閾值響應誤差小于1°C(圖4h),可精準定位異常熱源。
圖4. a,b) TiO?@AgI1·1添加量對纖維色差(ΔE)的影響; c) TiO?@AgI1·1@SiF-2的快速變色特性; d,e) TiO?@AgI1·1@SiF-2的循環變色性能及宏觀顏色對比; f) TiO?@AgI1·1@SiF-2在10次與170次循環后的ΔE對比; g) Ag納米粒子表面等離子體共振(SPR)示意圖; h) TiO?@AgI1·1@SiF-2的變色靈敏度測試結果。
TSIF對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌抑菌率達99.99%(圖5a-b),細胞毒性實驗證實生物安全性(圖5c-d)。在200°C高溫或酸/堿浸泡24小時后,機械性能保持98%(圖5e)。戶外曝曬15天顏色穩定(圖5g),8天UV老化處理后仍具變色性,但效果減弱(圖5f)。模擬實驗顯示(圖5h),該材料在設備溫度超過閾值時即時變黃,性能遠超商用熱致變色聚酯(圖5i)——后者260°C熔化且耐化學穩定性差。
圖5. a) 不同濃度梯度的金黃色葡萄球菌(S. aureus)和大腸桿菌(E. coli)與TiO?@AgI1·1@SiF-2作用前后的菌落平板; b) TiO?@AgI1·1@SiF-2的抗菌機制示意圖; c) L929細胞存活率; d) L929細胞與不同濃度TiO?@AgI1·1@SiF-2提取液共培養12小時后的照片; e) TiO?@AgI1·1@SiF-2在不同溫度下的機械性能; f) 不同紫外線輻照時長下TiO?@AgI1·1@SiF-2的K/S值與CIE白度; g) 不同紫外線輻照時長下TiO?@AgI1·1@SiF-2的熱致變色性能及戶外存放15天后的變化; h) TiO?@AgI1·1@SiF-2的模擬應用場景測試; i) TiO?@AgI1·1@SiF-2與商用熱致變色聚酯的各項性能對比。
這項研究突破了傳統熱致變色纖維的溫度與穩定性瓶頸,首創的TiO?@AgI1·1@SiF-2纖維在135°C觸發顯著可視化警報,耐170次熱循環、500次機械拉伸及嚴苛環境考驗。其優異的綜合性能為鋰電池、電力設備等中高溫場景提供了可靠的“溫度視覺哨兵”,有望顯著提升工業安全防護水平。未來通過優化抗紫外線穩定性,將進一步拓展其在戶外監測設備中的應用前景。
來源:紡織導報